Nació en la diócesis de Kilmore en Irlanda. Al frente de un grupo de once compañeros emprendió la evangelización de Würzburg en Alemania. Seguramente era ya entonces obispo itinerante. Consiguió muchas conversiones, entre ellas la del jefe Gozberto. Kiliano viajó a Roma para exponer al papa san Conón su labor misionera. Cuando regresó a Würzburg dos años después, se encontró con que Gozberto se había casado con su cuñada viuda. Kiliano se lo reprochó como contrario a la ley de la Iglesia, y los obligó a separarse, por lo que ella urdió su asesinato. Esto sucedió el año 689.